Localiza el Explorer en la carpeta Windows y crea un acceso directo al lugar que desees (recomendado en el inicio rápido).
Pulsa con el ratón derecho sobre ese acceso directo que acabas de crear y luego sobre Propiedades.
Pincha en la pestaña Acceso directo y en Destino escribe esto %SystemRoot%\explorer.exe /e,c: donde C debes poner la letra de la unidad que quieres que abra al arrancar el Explorer.
Finalmente pulsa sobre el botón Aceptar y listo ahora el Explorer irá a la unidad que hayas prefijado.